Primeiro você precisa saber que para emitir NFCe/Cupom Fiscal você precisa estar credenciado no site da SEFAZ. Busque o auxilio de sua contabilidade para saber se você é credenciado.

Após feito o credenciamento feito você terá em mãos o ID do Código de Segurança do Contribuinte e o Código de Segurança do Contribuinte que deverá ser colocado em Configurações>Dados da Empresa:

No campo "ID do Código de Segurança do Contribuinte" coloque o ID 1° CSC removendo os zeros.
No campo "Código de Segurança do Contribuinte" cole o 1° CSC exatamente como está.

Para NFC-E de produto: Clique no botão a seguir e veja um vídeo para saber como cadastrar seu produto:

Ou se preferir leia um artigo com o passo a passo de como cadastrar seu produto clicando aqui;

Para NFC-E de Serviço: Assista um tutorial em vídeo de como cadastrar o seu serviço clicando no botão a seguir:

Acesse o menu CADASTROS>SERVIÇOS conforme a imagem:

E depois em Cadastrar Novo:

Agora você deverá preencher os campos de cadastro do serviço:
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O preenchimento é dividido em duas etapas:
​1 - Preencha os dados gerais do serviço: O campo Código não precisa ser alterado. Na Descrição do serviço será o nome do serviço prestado. Em seguida coloque o valor total do seu seu serviço prestado.

2 - Caso você seja Simples Nacional: O sistema já vem pré configurado por padrão, então não é necessário alterar nada, a não ser pelo campo Tipo de Serviço, para selecionar em qual categoria seu serviço se encaixa, o próprio sistema irá pesquisar automaticamente com a palavra que você digitar o tipo de serviço, mas se desejar você pode consultar qual o seu clicando aqui.

Caso você NÃO seja Simples Nacional: Você deverá solicitar auxílio da sua contabilidade para o preenchimento das alíquotas dos impostos, para que não haja erros perante a SEFAZ.

Agora que você se credenciou e cadastrou seus produtos/serviços basta clicar em Emitir Cupom Fiscal:

Na tela seguinte em Pesquise por um produto procure por seu Produto/Serviço cadastrado:

Em seguida coloque o Valor e clique em Continuar:
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Após selecionar todos os Produtos/Serviços d nota e seus valores, clique em Emitir Nota logo abaixo:
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Será apresentada a tela de pagamento:
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1 - Aqui são mostrados o valor total da compra e valor restante a ser recebido escolhendo a forma de pagamento;
​2 - Preencha o valor recebido;
​3 - Selecione a forma de pagamento ;

Clique em Finalizar Pagamento

Após clicar será apresentada a seguinte tela:
​

1 - Coloque o CPF ou CNPJ na nota caso seu cliente deseje
​2- Coloque  alguma observação na nota caso deseje

Clique em Emitir Nota Fiscal

Prontinho, nota emitida com sucesso!
Agora é só imprimir ou enviar para o email do cliente.

Qualquer dúvida estou a disposição em nosso chat, é só chamar :)